Electrozi cu Membrana in Stare Solida si de Precipitare

Solutia std. – separata de – Solutia martor – prin – membrana solida

- dintr-un singur cristal acoperit cu o sare F^- = LaF₃ / En

-Membrana solida - dintr-o sare cristalina insolubila sau membrana impregnata

peleta presata de halogenura Ag

-Mecanismul raspunsului similar cu mecanismul schimbului ionic pentru electrodul de sticla

-Fenomenul de conductivitate

implica participarea retelei ionice avand r_I si z_I cele mai scazute;

are loc datorita defetelor de retea ionii mobili se muta in defectele vacante alaturate; aceste gauri pot fi controlate experimental, respectand –marimea

- forma

- sarcina

devin disponibile numai pentru unii ioni

alti ioni nu vor contribui la conductivitate

membrana va prezenta selectivitate pentru un ion???

-Eltd functioneaza intotdeauna nerastian

Electrozi stare solida

-valori mici ale rezistivitatii care se reduce

si mai mult prin acoperire

-durata de viata (t_camera) = 1 –2 ani

-selectivitatea si – limita inferioara de detectie = f_{(tipul electrodului)}

- limita superioara de detectie = solutia saturata (cca. 1 M, in ??)

Eltd. LaF₃ (1996) – selectiv F^-; nernstian (1M 10^-5M); interferent OH^-

-celula (+ECS)

Hg;Hg₂Cl₂| KCl_(sat) || F| LaF₃| NaF_(0,1M), NaCl_(0,1M)| AgCl_(s); Ag

e_celula = E_AgCl – E_ECS +

constante

-standardizarea se utilizeaza solutie de fluorura cu a_­ cunoscuta

-Na⁺, K⁺, Mg²⁺, NO, Cl^-, SO nu interfera

-aplicatii: F din oase, probe are, gaze, bai de cromare, minerale, apa, pasta din ???

Eltd. Ag₂S Ag₂S –conductor ionic cu rezistenta scazuta, in special prin acoperire

Cu alte saruri de argint

ionii mobili = Ag⁺

membrana – prezinta solubilitate scazuta

- rezistenta fata de agenti –oxidanti

- reducatori

- se preseaza usor in pelete

ajunge rapid la echilibru, fiind superior unui eltd. Ag metalic.

ionul de sulf liber poate fi detectat in solutii acide pana la 10^-13M

in titrari, Ag⁺ este detectat pana la 10^-2 M

Electrozi de Precipitat

-Membrana : prin impregnarea unui material (liant inert) cu o substanta activa de

potential

-Liant: ceara de parafina, colodionul, policlorura de vinil, polistirenul, polietilena,

cauciucul siliconic

-Proprietatile sunt influentate de caracteristicile liantului: marimea particulelor, forma cristalina, conditiile de precipitare, prod. solubilitate.